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現(xiàn)代玻璃生產(chǎn)對玻璃原料有哪些要求
玻璃原料的成份控制、粒度控制和COD(化學(xué)氧需要量)值控制是高效、優(yōu)質(zhì)和低耗熔制玻璃 的三要素。
玻璃原料的成份控制
對于玻璃原料,不僅要求它的有效氧化物的含量高,有害雜質(zhì)少,難熔重金屬氧化物的含量極少,更重要的是氧化物含量的波動要小?,F(xiàn)代化自動稱量系統(tǒng)不能分辨原料中氧化物的變化,因此即使原料稱量再準(zhǔn),若其氧化物含量變化很大,熔制出的玻璃的成份仍會波動。所以,必須嚴(yán)格控制進(jìn)廠的玻璃原料的成分,使它的波動控制在工藝上允許的波動范圍內(nèi)。
下表是國際上目前推薦的玻璃原料成分控制界限,主要是對平板、瓶罐、器皿玻璃等鈉鈣硅酸鹽玻璃。
推薦的鈉鈣硅酸鹽玻璃用主要天然玻璃原料的成分控制界限表
原料名稱 氧化物 邊界值(%) 允差(%)
砂子 SiO2 ≥99.5 ±0.2
Al2O3 <0.3 ±0.05
Fe2O3 <0.05 ±0.01
白云石 酸不溶物 <0.5 ±0.2
Al2O3 <0.3 ±0.1
Fe2O3 <0.2 ±0.05
石灰石 酸不溶物 <1 ±0.2
Al2O3 <0.3 ±0.1
Fe2O3 <0.2 ±0.05
長石 Al2O3 ≈14.5 ±0.5
Fe2O3<0.2 ±0.1
Na(K)2O ≈10 ±0.5
邊界值數(shù)據(jù)下降,意味著雜質(zhì)含水量增多,更重要的是意味著有效氧化物的允差變大。
玻璃原料的粒度控制
自從關(guān)于用兩個混合器串聯(lián)的看法來形象描繪玻璃制備過程的觀點(diǎn)被人們廣泛理解后,對如何在前一級的固體混合器中制備均勻的配合料曾進(jìn)行了廣泛的研究,結(jié)論十分明確:各原料的粒度變化要小,并且?guī)追N原料之間的粒度要合理匹配。從那時起,控制原料的粒度就成為對原料的不可少的要求。
下表是國際上對主要玻璃天然原料的粒度要求和我國大多數(shù)玻璃工廠目前主要玻璃原料的粒度大致情況。
國際上及我國主要玻璃天然原料的粒度分布 %
原料名稱 粒度分布
粒徑(mm) 國際概況 我國概況
砂子 >0.6 0 16
>0.5 <2 11
>0.3 <20 26
0.1—0.3 主要部分 31
<0.1 <5 16
白云石 >2.0 <15 0
>1.0 >20 2
0.5—1.0 主要部分 25
<0.5 <10 28
<0.1 <10 45
石灰石 >2.0 <15 0
>1.0 >20 0
0.5—1.0 主要部分 6
<0.5 <10 53
<0.1 <10 41
長石 >0.4 0 24
>0.3 <5 22
0.1—0.3主要部分 26
<0.1 <0 28
由于我國絕大多數(shù)玻璃工廠尚未控制粒度,所以表中所列數(shù)據(jù)僅是概略值,即使同一工廠,這批進(jìn)廠的原料與下批進(jìn)廠的原料,其粒度能相差很多,另外,可以看出我國原料中細(xì)粒級組分的含量過多。
表中所列數(shù)據(jù)與我國許多玻璃工廠的實(shí)際情況相差懸殊,但這畢竟是努力目標(biāo),說明要想提高熔化率,這是不可忽視的環(huán)節(jié)。
有的原料雖然在有效氧化物的含量和波動方面都比較滿意,但是含有過量的難熔重礦物(簡稱RHM),這種原料也不能算是滿意的,甚至根本不能用。因?yàn)殡y熔重礦物在熔制玻璃過程中極難熔解,殘留在成品玻璃中形成玻璃缺陷。下表是主要玻璃原料中常見的難熔重礦物名稱。
一些主要玻璃原料中常見的難熔重礦石
原料名稱 難熔重礦物的名稱
砂子 硅線石 蘭晶石 紅線石 鋯英石
尖晶石 剛 玉 鉻鐵礦 高嶺土
石灰石 剛 玉 尖晶石 鉻鐵礦
白云石 剛 玉 尖晶石 鉻鐵礦
長石 硅線石 剛 玉 鋯英石 鉻鐵礦
尖晶石 錫 石 蛇紋綠柱石
這些難熔重礦物的粒子愈大,完整地通過熔窯的機(jī)會就愈多。所以對難熔重礦物從粒子大小和數(shù)量兩個方面都作了規(guī)定。
檢查方法是取400g原料樣品,在分液漏斗中用重液(如四溴乙烷)分離,再用純堿溶洗,最后在巖相顯微鏡下數(shù)粒數(shù)并鑒別礦物類型。
一般控制的限度如下:
按重量計:60目篩上的RHM最大含量=0.0003%;
按粒子數(shù)目計:40目篩上的最多粒子數(shù)=2粒,
40目篩下60目篩上的最多粒子數(shù)=20粒。
玻璃生產(chǎn)中另一大宗原料是純堿,它是化工原料。國際上多用重堿(或叫粒狀純堿),它的粒度更與砂子匹配,容重也比我國常用的粉狀純堿重近一倍。
下表是粉狀純堿和粒狀純堿的粒度分布。
粉狀純堿和粒狀純堿的粒度分布 %
粒度大小(mm) 粒度分布
粉狀純堿 粒狀純堿
>1.6 0.0 0.3
1.0¬—1.6 0.0 22.8
0.5¬—1.0 4.6 57.3
0.2¬—0.5 10.6 19.3
0.1¬—0.2 29.9 0.3
0.04¬—0.1 48.4 0.0
<0.04 6.5 0.0
控制玻璃原料粒度的好處有:
1)減小各種玻璃原料的粒度分散性,能顯著提高玻璃配合料的均勻性,從而提高玻璃熔化效率,減小玻璃成分的波動,最終提高了玻璃制品的成品率和產(chǎn)品質(zhì)量,降低成本。這一點(diǎn)前面已詳細(xì)討論過
2)能減小原料中有效成分的波動
例如砂子,其中含Al2O3和Fe2O3高的粘土質(zhì)組成都呈細(xì)粉狀存在于砂子中,如果將砂子中<0.1mm的細(xì)粒級減少,那么SiO2含量將會提高并且波動也將減小。下表是我國某地砂子精選前后的品位變化。
砂子精選前后品位變化
粒度大小(mm) 精選前(%) 精選后(%)
>0.6 15.8 3.5
0.1—0.6 69.4 90.2
<0.1 14.8 6.3
SiO2含量 87.33 98.21
SiO2波動量 ±0.14
原蘇聯(lián)70年代重視了粒度控制的重要性,特別對砂子,建立了五個大型現(xiàn)代化精選砂子的原料基地。公布的比較性數(shù)據(jù)如表所示。
原蘇聯(lián)玻璃砂子基地精選前后品位比較
化學(xué)成分 精選前波動范圍 精選后波動范圍
SiO2 ±1 ±0.2
Al2O3 ±3.6 ±0.1
Fe2O3 ±0.03 ±0.01
3)對減少原料中重礦物有利
細(xì)粒級的砂子中含有較大量的難熔重礦物(磁鐵礦、鈦鐵礦、赤鐵礦、褐鐵礦、鉻鐵礦、硅線石、蘭晶石、金紅石、電氣石、鋯英石等),這是些帶有強(qiáng)著色能力的氧化鐵、氧化鉻以及難熔氧化物。
下表是重礦物含量與砂子粒級的關(guān)系。
重礦物含量與砂子粒級間的關(guān)系
砂子粒級(mm) 重礦物含量
0.2—0.4 0.008—0.14
0.1—0.2 0.05—0.19
0.05—0.1 0.25—0.87
0.025—0.05 1
玻璃原料的COD值控制
COD值是化學(xué)氧需要量的英文縮寫(Chemical Oxygen Demand)。它的含義是各種玻璃原料中會程度不同地含有一些含碳物質(zhì),在玻璃熔制過程中,它們也和加入的碳粉一樣,影響著熔窯的熔制氣氛。把這些含碳物質(zhì)通過一定的測定方法并折合為ppm.C量來表示,就稱該測定值為COD值。
以往,在玻璃制造中,用芒硝做澄清劑時,只規(guī)定加入占芒硝用量一定百分比的碳粉,而不考慮玻璃原料也會帶入碳。有時,玻璃原料帶入的碳量相當(dāng)可觀,如果這部分碳量不加以控制,對熔制過程很不利。
信息來源:東莞有機(jī)玻璃加工廠